引起副反应的分类：

1、含醛与酮类的样品；

2、胺类样品；

3、含游离卤素的样品；

4、含硫醇的样品。

为了避免副反应的发生，一般采取以下措施：

1、测定含有酮类和醛类的样品时，使用醛酮专用试剂。

2、当样品与试剂中甲醇反应时，使用无甲醇试剂。

3、当样品使体系pH值向酸性漂移时，可用专用缓冲溶剂或咪唑作为缓冲剂。

4、当样品使体系pH值向碱性漂移时，可向工作介质中加入大约5g水杨酸或苯甲酸，以此调节卡尔费休反应的最佳pH范围。 

5、为了抑制副反应，过氧化物需在低温条件下滴定，例如，在-20℃ 到-60℃。

6、如果样品（例如机油）包含各种可以直接与卡尔费休试剂反应的物质，那么需要使用卡氏炉进行样品测定。