1、滴定时，搅拌要充分、均匀。在滴定粘度较大的样品溶液时，更要注意搅拌充分和一致，以保证较好的测定精度。
2、进样时，要防止注射器头受外界的污染而影响测定结果，如操作者的呼气和擦拭注射器头时的污染等。同时要防止样品的损失，如注射器头上的挂滴溅到测量池壁或电极杆上。
3、
卡尔费休法在测定水的反应中会生成硫酸，当其浓度高于0.05%时，可能发生逆反应，影响测定结果。另外如果没有甲醇，水或其它任何含活泼氢的化合物都能代替甲醇中间化合物发生反应，这样会扰乱化学反应的化学计量，使这一反应对水没有特殊的选择性。因此在测定过程中要注意试剂和滴定底液中是否有足够的甲醇，即定期更换滴定底液。
4.对乙腈产品而言，含吡啶与无吡啶的卡氏试剂效果几乎一样，只是无吡啶卡氏试剂的配方有多种，只要选择好合适的溶剂，滴定效果均是可靠的。要注意的是，在用卡尔费休法测定试样含水量时,被测定的试样中是否有能与卡尔费休试剂生成水的物质,如有这类物质应分别采取相应的措施才能得到满意的结果。如活泼的醛和酮与卡尔费休试剂中的甲醇反应生成缩醛和缩酮与水消耗碘,使滴定反应无终点。有时在分析含酮样品中水分时,减少试剂中的甲醇量,增加吡啶含量,可以得到满意的结果。但这种方法不适用于含醛类化合物,曾有人用吡啶作为溶剂减少缩醛形成的比例,得到了较为可靠的分析结果。金属氧化物和氢氧化物,也能与HI发生反应生成水,可用二甲苯共沸蒸馏或汽化携带法来分离提取样品中的水,然后进行测定。
5.能被碘还原者,如硫醇和硫化氢等能被碘还原使水分析结果偏高。可以用烯烃进行加成反应除去。
6.能将碘化物氧化为碘者,本身被还原为氢醌。如无机化合物的过氧化物,铬酸盐,二价铜和三价铁盐等能产生这样的反应,使测定产生误差。
7.一些弱的含氧酸盐,如碳酸盐,硼酸盐主要与HI反应生成水干扰测定。而无机酸和酸性氧化物不干扰测定。氨利用卡尔费休试剂直接滴定时会形成碘化氮,可以在滴定前加过量的醋酸以消除这种干扰。
8.氯化铁和试剂中包含的活性氯,如二氯异氰酸盐可以被
卡尔费休试剂中的HI所还原,这种干扰可用吡啶和二氧化硫及甲醇溶液预处理试样加于消除。在四氯化碳中包含大约1%的游离氯异氰酸钾盐,当含量在0.001%到0.1%范围内,可通过已用过的甲醇及吡啶,二氧化硫溶液处理后进行测定。
9.硅烷醇和卡尔费休试剂也有定量反应,这种干扰可通过使用高分子醇和吡啶稀释来防止。