摘要
电位滴定法与直接电位法的不同在于，它是以测量滴定过程中指示电极的电极电位（或电池电动势）的变化为基础的一类滴定分析方法。
内容
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电位滴定法与直接电位法的不同在于，它是以测量滴定过程中指示电极的电极电位（或电池电动势）的变化为基础的一类滴定分析方法。滴定过程中，随着滴定剂的加入，发生化学反应，待测离子或与之有关的离子活度（浓度）发生变化，指示电极的电极电位（或电池电动势）也随着发生变化，在化学计量点附近，电位（或电动势）发生突跃，由此确定滴定的终点。因此电位滴定法与一般滴定分析法的根本不同是确定终点的 方法不同。
电位滴定法的装置由四部分组成，即电池、搅拌器、测量仪表、滴定装置，如图2.17所示。
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滴定终点的确定:有作图法和二级微商计算法两种
1. 作图法
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作φ～V曲线（即一般的滴定曲线），以测得的电位φ（或电动势E）对滴定的体积V作图得到图2.18（a）的曲线，曲线的突跃点（拐点）所对应的体积为终点的滴定体积Ve。
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作△φ/△V～V曲线（即一级微分曲线），对于滴定突跃较小或计量点前后滴定曲线不对称的，可以用△φ/△V（或△E/△V）对△V 相应的两体积的平均值(即 )作图，得到图2.18（b）的曲线，曲线极大值所对应的体积为Ve。
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作△2φ/△V2～V曲线（即二级微商曲线），以△2φ/△V2 （或 △2E/△V2）对二次体积的平均值(即 )作图，得到图2.18(c)曲线，曲线与V轴交点，即△2φ/△V2 ＝0所对应的体积为Ve。
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作△V/△φ～V 曲线，只要在计量点前后取几对数据，以△V/△φ 对V作图，可得到两条直线，图2.18（d）所示，其交点所对应的体积为Ve。
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2. 二级微商计算法
从二级微商曲线可见，当△2φ/△V2 的两个相邻值出现相反符号时，两个滴定体积V1,V2之间，必有△2φ/△V2＝0的一点，该点对应的体积为Ve。用线性内插法求得φe、Ve:
自动电位的滴定
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以前及目前还有不少使用自动电位滴定的装置如图2.19所示。在滴定管末端连接可通过电磁阀的细乳胶管，此管下端接上毛细管。滴定前根据具体的滴定对象为仪器设置电位（或pH）的终点控制值（理论计算值或滴定实验值）。滴定开始时，电位测量信号使电磁阀断续开关，滴定自动进行。电位测量值到达仪器设定值时，电磁阀自动关闭，滴定停止。
现代的自动电位滴定已广泛采用计算机控制。计算机对滴定过程中的数据自动采集、处理，并利用滴定反应化学计量点前后电位突变的特性，自动寻找滴定终点、控制滴定速度，到达终点时自动停止滴定，因此更加自动和快速。
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