MA-1B卡尔费休水分测定仪的基本原理是利用碘氧化二氧化硫时需一定量的水参加，反应式为： I2 + SO2 + 3C5H5N + H2O 2C5H5NHI + C5H5NSO3     C5H5NSO3 + CH3OH C5H5N·HSO4CH3
       滴定过程由两端加上电源的双铂电极跟踪，从极化的双铂电极所得到的电流信号来控制滴定。当溶液中只有碘化物存在时，电极极化无电流通过，而当达到滴定终点时（水反应完毕），溶液中游离碘存在，使电极去极化，电流骤增，使一个电极上的碘（Iˉ）被氧化，而另一个电极上同样量的碘（I2）被还原，此时根据所消耗的卡尔费休试剂量即可计算出样品中的含水量。
       第一步反应是与水作用，第二步反应是使第一步的生成物砒啶三氧化硫络合物与甲醇反应，以促进第一步反应的进行。

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