MA-2A全自动卡尔费休水分测定仪采用的测量原理为卡尔－费休库仑法。其原理系基于有水时，碘被二氧化硫还原，在吡啶和甲醇存在的情况下，生成氢碘酸吡啶和甲基硫酸氢吡啶。反应式为：
I2+SO2+3C5H5N+H20→2C5H5N?HI+C5H5N?SO3 ……………(1)
C5H5N?SO3+CH3OH→C5H5N?HSO4CH3 …………………….(2)
在电解过程中，电极反应如下：
阳极：2I--2e→I2  …..…………………………..……(3)
阴极：2H++2e→H2↑……………………………………(4)
所用试剂溶液是由占优势的碘和充有二氧化硫的吡啶、甲醇等混合而成,通过电解在阳极上形成碘,碘又与水反应生成氢碘酸，直至水全部反应完毕为止。化学反应的终点由一铂电极来指示。
依据法拉第定律,得到样品中水分含量计算公式：

  W=Q/10.722                ……………………………………………（5）
式中：W——样品中的水分含量，单位：微克
      Q——电解电量，单位：毫库仑
经MA-2A全自动卡尔费休水分测定仪计算，在显示屏上直接显示被测试样品中水分的含量。该仪器采用电解电流自动控制系统，电解电流的大小可根据样品中水分含量的大小进行，最大可达到400毫安。